消息传回濠州城，郭子兴又惊又喜，立刻召见徐达，当面赏赐他白银五十两、绸缎十匹，还升任他为镇抚，让他统领三百士兵镇守九华山。
九华山地处濠州与池州之间，是个战略要地，徐达带领士兵，去了九华山。他到任后，立刻组织士兵修筑工事，开垦荒地种粮，还派人去附近村落安抚百姓，让百姓们帮忙打探消息。没过多久，池州的元军果然派兵来攻，约莫五百人，想要夺取九华山。面对数倍于己的敌人，徐达利用九华山的地形，设下了伏击。
他让士兵们在山路两侧的树林里埋伏，又让几个人装作百姓，在山脚下砍柴，见到元军后就往山上跑，引诱元军追击。元军主将见只有几个百姓，果然放松警惕，带着队伍追上山。等元军进入伏击圈后，徐达一声令下，滚石、弓箭从两侧落下，元军顿时大乱，纷纷往回逃。徐达又带领士兵从树林里冲出来，截断元军的退路，一番厮杀后，元军死伤两百余人，其余人狼狈逃回池州，再也不敢来犯。九华山之战的消息传回濠州城，郭子兴意识到徐达是个不可多得的将才。
至正十三年冬天，郭子兴与濠州城内的另一支起义军首领孙德崖发生冲突，双方兵戎相见，郭子兴战败，被孙德崖围困在濠州城西的营寨里。朱元璋得知消息后，立刻带领三千士兵前去救援，却也陷入重围，形势危急。
此时的徐达，正驻守在九华山，得知朱元璋被困，他当即决定率军驰援。手下士兵劝他：“将军，咱们只有几百人，孙德崖有一万多人，去了也是送死啊。”徐达说道：“重八哥是我的兄弟，他有难，咱们不能不救。再说，孙德崖的队伍虽然人多，但都是乌合之众，咱们未必打不过。”
他挑选了两百名精锐士兵，昼夜兼程赶往濠州城，抵达濠州城西后，他没有立刻发动进攻，而是先派人侦查孙德崖的布防——发现孙德崖的主力都集中在营寨正门，两侧的防守相对薄弱，而且营寨后方有一条小河，是孙德崖军队的水源地。
摸清情况后，徐达制定了作战计划：他让一百名士兵趁着夜色，偷偷绕到营寨后方，破坏孙德崖的水源，再放一把火，制造混乱；自己则带领另外一百名士兵，在营寨正门附近埋伏，等孙德崖的军队因混乱出城时，趁机进攻，救出朱元璋和郭子兴。
当天夜里，负责破坏水源的士兵悄悄摸到营寨后方，用石头堵住了小河的河道，又在营寨的粮草堆上放了火。火借风势，很快蔓延开来，孙德崖的士兵们看到火光，又发现水源被堵，顿时乱作一团，纷纷跑出营寨，想要寻找水源灭火。
徐达见时机成熟，带领士兵从埋伏地点冲了出来，直扑营寨正门。此时的朱元璋和郭子兴，正在营寨内与孙德崖的士兵厮杀，见徐达率军前来，顿时士气大振，也带领手下士兵冲了出来。内外夹击之下，孙德崖的军队溃不成军，孙德崖本人也被朱元璋生擒。
经此一役，郭子兴对朱元璋和徐达彻底放下戒心，不仅将自己的养女马氏许配给朱元璋，还任命朱元璋为左副元帅，徐达为左副元帅麾下的统军元帅，让两人共同统领濠州的起义军。朱元璋也更加信任徐达，凡事都与他商量，两人的君臣默契，就此奠定。
至正十四年春天，朱元璋决定率军离开濠州，向南发展，夺取滁州——滁州地处江淮之间，地势险要，物产丰富，是个理想的根据地。徐达对此表示支持，还向朱元璋献上一策：“滁州城高墙厚，元军驻守的兵力也不少，硬攻肯定会损失惨重。咱们可以先派一支小队，装作商人，混入城中，等到夜里，在城内放火，制造混乱，再趁机攻城。”
朱元璋采纳了徐达的建议，派五十名士兵装扮成商人，带着布匹、粮食，混入滁州城。当天夜里，这五十名士兵在城内的粮仓和军营附近放火，城内一时火光冲天。
与此同时，徐达带领五千士兵，趁着夜色，从滁州城西侧的矮墙处攀爬入城——他早就派人勘察过，西侧矮墙年久失修，防守最为薄弱。入城后，徐达带领士兵直奔元军主将的府衙，元军主将正在指挥士兵灭火，猝不及防之下，被徐达生擒。失去主将的元军很快投降，滁州城顺利被攻克。攻占滁州后，朱元璋的队伍规模扩大到三万余人。
至正十五年，朱元璋又率军攻克和州，任命徐达为和州总管，负责镇守和州。和州地处长江北岸，是通往江南的门户，元军多次派兵来攻，都被徐达击退。有一次，元军派了一万余人，乘坐战船，从长江顺流而下，想要夺取和州。徐达得知消息后，在长江岸边设下伏兵，还准备了大量的火油和火把。
当元军的战船靠近岸边时，徐达下令将火油泼到战船上，再扔火把点燃。火油遇火即燃，元军的战船瞬间变成火海，士兵们纷纷跳船逃生，却被埋伏在岸边的士兵斩杀。此战，徐达不仅守住了和州，还缴获了元军的战船五十余艘，为后来渡过长江、进军江南奠定了基础。
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此时的徐达，已成为朱元璋麾下最重要的将领，不仅能领兵打仗，还能治理地方、整顿军纪，是